汽提塔的腐蝕問(wèn)題
(1) 汽提塔的使用情況絕大多數(shù)汽提塔都是由于換熱管高溫段腐蝕減薄, 無(wú)法滿足生產(chǎn)負(fù)荷要求時(shí)被更換。
國(guó)外一般要求, 對(duì)于25-22-2不銹鋼管束的最小壁厚為1.71mm; 國(guó)內(nèi)根據(jù)檢驗(yàn)周期確定不銹鋼管束的最小壁厚,檢驗(yàn)周期為2a的要求最小壁厚為1.65mm; 檢驗(yàn)周期為1a的最小壁厚為1.60mm。
汽提塔換熱管高溫段一般處于上管口向下0.5~3.5m之間。由于此段溫度最高, 汽提反應(yīng)時(shí)造成的腐蝕也最為嚴(yán)重, 一般年腐蝕減薄量為0.05mm。大型廠氨汽提工藝的汽提塔目前使用時(shí)間最長(zhǎng)的有12~13a。使用鈦材的管束, 設(shè)備運(yùn)行6a左右就開始進(jìn)行上管頭更換。而中型廠使用時(shí)間更短, 有些僅使用2a年后, 就不得不掉頭使用。
(2) 汽提塔腐蝕形式汽提塔為一降膜式熱交換器, 管程中的物料為尿素、氨、二氧化碳、甲氨和水, 汽提塔列管中進(jìn)行的反應(yīng)是甲銨分解的過(guò)程, 并且是一個(gè)體積膨脹鼓泡沖蝕內(nèi)壁的工況。在高溫高壓下對(duì)設(shè)備的腐蝕較為嚴(yán)重。
氨汽提塔的腐蝕主要是上管板管口沖刷腐蝕, 宏觀檢查輔以超聲波測(cè)厚、列管ET、內(nèi)窺鏡檢測(cè)和管口PT等檢測(cè)方法可以確定腐蝕程度。汽提塔的上下封頭是對(duì)稱的, 當(dāng)上管板管口腐蝕減薄嚴(yán)重時(shí), 可以掉頭使用, 見(jiàn)圖5-112、圖5-113。
某廠的汽提塔鈦管對(duì)分布于不同位置的10根氣提管進(jìn)行跟蹤測(cè)量, 結(jié)果表明, 減薄區(qū)距上管口400mm處趨于明顯, 500mm處最大, 至800mm處恢復(fù)正常。氣提管上部局部出現(xiàn)的減薄遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了減薄率<0.05mm· a-1設(shè)計(jì)要求, 大大縮短了氣提塔的使用壽命。對(duì)氣提管取樣解剖分析, 管內(nèi)有壁黃白色的疏松黏附物, 見(jiàn)圖5-114。
采用能譜X射線掃描并結(jié)合電鏡觀察確定表面膜的厚度為20~40μm, 見(jiàn)圖5-115, 比正常的氧化膜、陽(yáng)極鈍化膜或高溫大氣氧化膜厚得多,但表面膜與基體的結(jié)合力很低, 用HNO3+HF混合液清洗3~4min后, 即成塊脫落。電鏡觀察發(fā)現(xiàn)表面膜呈現(xiàn)有龜裂泥狀花樣、凹坑、溝槽或單個(gè)裂紋,見(jiàn)圖5-116~圖5-118。
由于鈦的耐蝕性主要靠表面一層牢固致密的氧化膜, 因此可以認(rèn)為表面膜的破裂是氣提管腐蝕減薄的直接原因。由此可見(jiàn), 氣提管的減薄是氣泡的機(jī)械損傷和介質(zhì)腐蝕聯(lián)合作用的結(jié)果, 是一種較為典型的氣穴腐蝕。
由于氣提管內(nèi)壁的膜厚達(dá)20μm以上, 在塔內(nèi)正常供氧條件下內(nèi)壁表面的膜無(wú)法完全愈合。所以介質(zhì)的腐蝕一直在膜下不同的部位進(jìn)行, 形成了一邊在造膜, 一邊在腐蝕, 一邊又在氣泡作用下破壞膜的情況。
一般來(lái)說(shuō), 在尿素甲銨液中, 鈦材耐蝕性優(yōu)于18-8和25-22-2型不銹鋼, 但抗抗沖刷腐蝕、汽蝕性能不如25-22-2型不銹鋼。氨汽提工藝的汽提塔換熱管有些采用奧氏體不銹鋼(2RE69) 內(nèi)襯鋯材的復(fù)合金屬管后, 有效的抵抗了該部位的沖刷腐蝕。根據(jù)對(duì)大化肥汽提塔25-22-2列管減薄情況, 腐蝕減薄主要在列管上段距管口5m以上的范圍內(nèi)。5m以下減薄很小, 但管內(nèi)壁結(jié)垢逐漸嚴(yán)重。一般的年減薄率小于0.05mm · a-1, 但是赤天化、云天化、金陵、洞氮、安慶和廣石化的減薄率比較高, 超過(guò)0.1mm· a-1 。
造成這種情況的原因有兩個(gè)方面:
一是材質(zhì)本身的問(wèn)題, 據(jù)有關(guān)資料介紹, 使用西德VDM制造的汽提塔列管的有赤天化、云天化、金陵、安慶和廣石化5個(gè)廠家, VDM廠家汽提管的休氏試驗(yàn)值比Sandvik廠家的管束試驗(yàn)值搞出1 倍, 且其化學(xué)成分中的有害元素P、Si等也比Sandvik高,所以這幾個(gè)廠的汽提管的年腐蝕率比其他Sandvik廠的年腐蝕率高近1倍;
二是生產(chǎn)負(fù)荷低工藝操作不穩(wěn)定, 也是一個(gè)重要的因素。赤天化和云天化兩廠從1987年到1999年都處于較低負(fù)荷下運(yùn)行, 赤天化從1987年10月到1989 年2月期間, 負(fù)荷低達(dá)65%, 云天化也低于80%。在這一期間平均年腐蝕率達(dá)0.19mm· a-1 。由于生產(chǎn)負(fù)荷低, 造成工藝操作波動(dòng),介質(zhì)分配不均, 供氧量控制困難等問(wèn)題, 這都會(huì)引起腐蝕加劇。