海洋工程重防腐涂料的要求及應(yīng)用
引言
中國是海陸兼?zhèn)涞拇髧?,?duì)海洋的探索從未停止過,從最初的魚鹽之利,到初步的海權(quán)思想,再到近年來國家提出的發(fā)展海洋經(jīng)濟(jì)、創(chuàng)新海洋科技、保護(hù)海洋環(huán)境、建設(shè)海洋生態(tài)文明等一系列思路,對(duì)海洋的開發(fā)已經(jīng)進(jìn)入一個(gè)由淺入深的階段。
海洋油氣資源儼然是沿海開發(fā)的關(guān)鍵,沿海省市把海洋經(jīng)濟(jì)建設(shè)作為海洋經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要戰(zhàn)略方向。其中,不僅有鉆井平臺(tái),儲(chǔ)運(yùn)設(shè)施,石油和天然氣管道,而且近年來還開發(fā)了石油加工船,即移動(dòng)石化廠。我們通常定義水深0~300 m為淺水區(qū)、300~1 500 m為深水區(qū)、1 500~3 000 m為超深水區(qū)。海工設(shè)備的建造成本按照水深程度和離岸距離等情況不同而變動(dòng)幅度巨大,維修、折舊和運(yùn)營成本比陸地高得多,對(duì)防腐技術(shù)要求更高、更復(fù)雜,因?yàn)槿魏我蛲苛戏栏阅芤鸬耐.a(chǎn)、停工都將帶來巨大的經(jīng)濟(jì)損失。
除了海洋油氣開發(fā)工程,近年來隨著全球?qū)Φ吞记鍧嵞茉吹年P(guān)注,各國均將目光投向了風(fēng)力資源巨大的海上風(fēng)力發(fā)電行業(yè)。我國有較長的海岸線,豐富的天然風(fēng)能資源,雖然風(fēng)電行業(yè)在海上的發(fā)展起步較晚,但海風(fēng)資源以其穩(wěn)定性和發(fā)電功率大的特點(diǎn),發(fā)展日益迅速。近幾年來,我國也在上海、廣東等地沿海建成了多處海上風(fēng)力發(fā)電廠。與海上石油平臺(tái)一樣,海上風(fēng)力發(fā)電設(shè)施也受到海風(fēng)、鹽霧、日曬、潮汐等因素的影響,防腐形勢(shì)十分嚴(yán)峻。
海工防腐涂裝特點(diǎn)及要求
海工項(xiàng)目設(shè)施所處環(huán)境惡劣,所需防腐蝕技術(shù)相對(duì)復(fù)雜,需要按不同的防腐要求進(jìn)行分解,從而有針對(duì)性地進(jìn)行。其中防腐的難點(diǎn)在于海面以上的部位,主要受鹽霧、海氣和波浪飛濺的腐蝕,其通常是指涉及高水位向上1.5 m到低水位向下1 m之間的區(qū)域,在這個(gè)區(qū)域腐蝕速率高,是大氣區(qū)和全浸沒區(qū)的數(shù)倍,最大腐蝕區(qū)在平均海水高潮位以上0.5 m左右。
造成嚴(yán)重腐蝕的原因主要有3個(gè):
(1)大氣因素:日照輻射,干濕交替;(2)海水因素:溫度變化,且海水富含氯離子;(3)潮汐因素:不間斷的海水沖刷。
同時(shí),這個(gè)區(qū)域的施工環(huán)境惡劣,維修難度高,對(duì)涂層技術(shù)性能、施工性能要求極高,通常要滿足以下幾個(gè)要求:
(1)能帶濕、帶銹涂裝,能在低表面處理的底材上有良好的附著力;(2)能在水下施工,水下固化;(3)固化時(shí)間短;(4)施工方式可選擇噴涂或刮涂等;(5)能有長效的防腐能力;(6)機(jī)械性能優(yōu)異。
海工防腐相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
目前,就固定式平臺(tái)、自升式平臺(tái)、輔助設(shè)施及鉆井船等簡單海工設(shè)施,國內(nèi)設(shè)計(jì)院已具備自主設(shè)計(jì)能力。FPSO、FLNG、大型半潛平臺(tái)等未來將大力發(fā)展的中大型海工設(shè)施,國內(nèi)設(shè)計(jì)院尚無法自主設(shè)計(jì),F(xiàn)EED設(shè)計(jì)階段通常由國外設(shè)計(jì)公司負(fù)責(zé),詳細(xì)設(shè)計(jì)階段再由國內(nèi)設(shè)計(jì)院如708所,海工設(shè)計(jì)部等負(fù)責(zé),所以海工項(xiàng)目的涂裝配套設(shè)計(jì)非常復(fù)雜。
在海工項(xiàng)目建設(shè)中,國內(nèi)石油石化設(shè)計(jì)院所設(shè)計(jì)的配套多參考石油石化標(biāo)準(zhǔn),面對(duì)國內(nèi)業(yè)主參考的標(biāo)準(zhǔn)主要有:
(1)SY/T 4091-2018 灘海石油工程外防腐技術(shù)規(guī)范;(2)SY/T 6930-2012 海上構(gòu)筑物的保護(hù)涂層腐蝕控制;(3) GB/T 30790-2014 色漆和清漆 防護(hù)涂料體系對(duì)鋼結(jié)構(gòu)的防腐蝕保護(hù)。
國外海工設(shè)計(jì)院所設(shè)計(jì)的配套通常會(huì)船用標(biāo)準(zhǔn)和海工標(biāo)準(zhǔn)并用,通常包括ISO12944、ISO 20340、NORSOK M501、NACE SP0108等幾個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。
海上風(fēng)電行業(yè),目前主要的設(shè)計(jì)院包括華東勘察設(shè)計(jì)研究院,廣東電力設(shè)計(jì)院,上??辈煸O(shè)計(jì)研究院等,也基本都會(huì)參考Norsok和ISO 20340標(biāo)準(zhǔn)推薦的涂層配套系統(tǒng)。
ISO 20340-2009(GB/T 31415)PERFORMANCE REQUIREMENTS FOR PROTECTIVE PAINT SYSTEMS FOR OFFSHORE AND RELATED STRUCTURES海洋工程及相關(guān)結(jié)構(gòu)保護(hù)涂層系統(tǒng)的性能要求。其針對(duì)海洋工程腐蝕環(huán)境,規(guī)定了海上建筑及相關(guān)結(jié)構(gòu)(即那些暴露于海洋大氣和浸于咸水或微咸水中的結(jié)構(gòu))所用防護(hù)涂料體系的性能要求,本標(biāo)準(zhǔn)也適用于其他采用符合本標(biāo)準(zhǔn)的涂料或防護(hù)涂料體系的建筑結(jié)構(gòu),定義了3種涂料性能測試方法:循環(huán)老化試驗(yàn)、海水浸泡試驗(yàn)和耐陰極剝離試驗(yàn)。
ISO 12944-2017(GB/T 30790)Paints and varnishes - Corrosion protection of steel structures by protective paint systems色漆和清漆 防護(hù)涂料體系對(duì)鋼結(jié)構(gòu)的防腐蝕保護(hù)。標(biāo)準(zhǔn)明確定義了各種腐蝕條件和環(huán)境類型,針對(duì)采用涂料體系和涂覆層來保護(hù)。其內(nèi)容宗旨是為了獲得適當(dāng)?shù)摹⒊晒Φ匿摻Y(jié)構(gòu)防腐蝕保護(hù)效果。ISO20340-2009修訂后編入最新版ISO12944-2014第9部分,根據(jù)暴露的環(huán)境可以在標(biāo)準(zhǔn)中合并C5-I 和C5-M,重新定義了離岸(CX)和浸沒(IM4)兩個(gè)區(qū)域,另外還有兩個(gè)綜合處于離岸(CX)和浸沒(IM4)之間的區(qū)域,就是浪濺區(qū)和潮汐區(qū),并給出了一套資格認(rèn)證試驗(yàn)規(guī)范。
NORSOK M501-2012 SURFACE PREPARATION AND PROTECTIVE COATING海洋工程的表面處理和涂裝。NORSOK標(biāo)準(zhǔn)由挪威石油工業(yè)制訂,以確保其石油工業(yè)的發(fā)展和運(yùn)行足夠安全、增值(附加價(jià)值)和資金的有效利用。該標(biāo)準(zhǔn)盡可能廣泛地代替石油公司的技術(shù)規(guī)格書并可作為官方規(guī)章之用。針對(duì)固定式或系泊式海上平臺(tái)在建造和安裝過程中所采用的防護(hù)涂層,就涂層材料的選擇、表面處理、施工工藝、涂層檢查提出了要求。
標(biāo)準(zhǔn)涵蓋了油漆、金屬涂層和鋼結(jié)構(gòu)防火涂層,測試方法采用了ISO 20340的方法。其中對(duì)于海工項(xiàng)目最重要的3個(gè)系統(tǒng)為:
(1) 適用于大氣區(qū)域外表面防腐;(2) 7A適用于浪濺區(qū)和潮差區(qū)防腐;(3) 7B適用于水下區(qū)防腐。
其全部需要經(jīng)過第三方測試機(jī)構(gòu)的預(yù)認(rèn)證。分別采用ISO20340定義的3種涂料性能測試方法:循環(huán)老化試驗(yàn)、海水浸泡試驗(yàn)和耐陰極剝離試驗(yàn)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)完畢后還需要按照要求對(duì)涂層狀況、附著力、劃痕處銹蝕寬度等數(shù)據(jù)進(jìn)行考察,是目前涂料界較為嚴(yán)苛的涂層測試要求。
NACE SP0108-2008 (SY/T6930)CORROSION CONTROL OF OFFSHORE STRUCTURES BY PROTECTIVE COATINGS用涂料保護(hù)的方法控制海洋鋼結(jié)構(gòu)的腐蝕。該標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)飛濺區(qū)的涂料性能給出了驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn),推薦環(huán)氧玻璃鱗片涂料配套,其性能必須滿足:
(1)抗腐蝕蔓延,耐濕熱循環(huán):<3.5mm (不含鋅粉底漆涂層系統(tǒng));(2)邊緣成膜性良好;(3)耐熱,無開裂;(4)良好的柔韌性,沖擊強(qiáng)度> 5.6J(50in·1b);(5)耐陰極剝離:<7.0mm。
另外,常引用的一些海工防腐的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)還有:
(1)NACE TM0104-2004 海上平臺(tái)結(jié)構(gòu)壓載水艙涂層體系評(píng)估;(2)NACE TM0204-2004 海水浸沒(構(gòu)件)外部防護(hù)涂層;(3)NACE TM0304-2004 海上平臺(tái)結(jié)構(gòu)大氣區(qū)和飛濺區(qū)涂層體系評(píng)估;(4)NACE TM0404-2004 海上平臺(tái)結(jié)構(gòu)大氣區(qū)和飛濺區(qū)涂層體系評(píng)估。
高性能環(huán)氧涂料:海工防腐的解決方案
防腐涂料在保障海工裝備的長期正常工作中尤為重要。突破研發(fā)技術(shù)和高成本瓶頸是海上工程設(shè)備防腐蝕新技術(shù)的當(dāng)務(wù)之急。前面標(biāo)準(zhǔn)推薦的涂料系統(tǒng),比如Norsok和ISO20340中所推薦的環(huán)氧、聚氨酯涂層體系,NACE SP0108中的環(huán)氧玻璃鱗片涂料在實(shí)際應(yīng)用中有廣泛的案例。
但傳統(tǒng)的涂層體系有其局限性比如干燥慢、不能厚涂、低溫、潮氣下的副反應(yīng)較多,無法水下固化及水下施工,抗開裂性能差,尤其在高低溫循環(huán)的情況下更為嚴(yán)重。這些性能的缺失在海工防腐項(xiàng)目中帶來的問題也不少見,急需一種高性能的產(chǎn)品來適用更廣泛的環(huán)境。
同時(shí),海上鉆井平臺(tái)的第一個(gè)建造高峰期是在20世紀(jì)70年代中期和80年代初,這批海上平臺(tái)的役齡基本上都超過了30a,鑒于其使用年限通常為20~30a,未來幾年更新?lián)Q代的需求比較大,將進(jìn)入一個(gè)高峰期。另一方面,在役的平臺(tái)中有相當(dāng)部分需要局部維修。據(jù)統(tǒng)計(jì),中海油需要翻新的平臺(tái)就有50座以上,目前正以每年10座的速度進(jìn)行維修。在如此惡劣的環(huán)境中進(jìn)行有效維修是個(gè)難題。
維修過程中需要克服幾個(gè)難點(diǎn):
(1)能夠在水下固化,局部區(qū)域甚至需要水下施工;(2)潮汐浪濺區(qū)域施工窗口時(shí)間短;(3)基材表面地表潮濕,能單道厚涂,減少施工周期。
為了應(yīng)對(duì)這些要求,在設(shè)計(jì)涂料配方時(shí),不僅要考慮涂層的防腐性能,還要兼顧其施工性能。
高性能環(huán)氧涂料的面世很好地解決了這些問題。海工防腐與船舶防腐一樣,都屬于海洋性腐蝕環(huán)境下防護(hù)。早期的海工防腐,都沿用了船舶防腐產(chǎn)品。尤其是船舶涂料中的壓載艙漆,包括現(xiàn)代船舶制造業(yè)中廣泛應(yīng)用的通用底漆(universal primer)具有優(yōu)異防腐性能,在海工防腐中得到了廣泛的應(yīng)用。Norsok M501第五版中系統(tǒng)7(水下和浪濺區(qū)的防腐配套)也根據(jù)船舶的壓載艙和船底防腐的經(jīng)驗(yàn)推薦了配套方案。
對(duì)于海工飛濺區(qū)的防護(hù),防腐專家們借鑒冰區(qū)航行船舶的成功經(jīng)驗(yàn),將超強(qiáng)耐磨環(huán)氧、環(huán)氧玻璃鱗片涂料應(yīng)用于飛濺區(qū),取得了較好的效果。但由于維護(hù)/維修便利性的影響,海工防腐的要求要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于船舶防腐。所以一般的船舶涂料的防腐性能和施工性能還是不能達(dá)到前面提到的那些要求。自20世紀(jì)90年代開始,國際上的涂料公司開始陸續(xù)推出專門應(yīng)用于海工防腐的高性能環(huán)氧涂料。
高性能環(huán)氧涂料配方采用了環(huán)氧互穿網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng)技術(shù),樹脂采用小相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧降低其體系黏度,同時(shí)配以特種胺固化劑增加漆膜的交聯(lián)密度,增加了其耐水、耐化學(xué)品性能。使用剛玉、玻璃鱗片等功能性填料,使其能夠得到優(yōu)異的物理性能和抗開裂性能,最大限度地保護(hù)運(yùn)輸、工作過程中的破壞,減少安裝現(xiàn)場修補(bǔ)工作量。加入特種助劑,可以增加漆膜早期耐水性,防止漆膜施工后受到浪濺和海浪的侵襲。
通常高性能環(huán)氧涂料產(chǎn)品應(yīng)具有如下特性:
(1)噴涂后30 min浸泡海水不影響防腐和附著性能,甚至可以水下施工 ;(2)快干性能優(yōu)異;(3)附著力均在10MPa以上;(4)體積固體含量>80%,甚至可以達(dá)到98%~100%,能滿足單道厚涂要求;(5)推薦單道涂層噴涂干膜 200~1 000 ?m,大大縮短了施工周期。
施工時(shí)可選擇多種噴涂模式,解決適用期問題,通過調(diào)節(jié)電子配比自動(dòng)控制系統(tǒng)在線混合,施工效率高,一道施工干膜厚能達(dá)到600~2 500 ?m,常溫干燥6 h,冬季隔夜即可搬運(yùn),快速的固化使得施工后能快速抵抗潮汐或海浪的侵襲。
高性能環(huán)氧涂料在海工行業(yè)的應(yīng)用前景
近年來,隨著我國對(duì)環(huán)保問題的日益重視,制定了很多嚴(yán)格的VOC管控措施及環(huán)保法規(guī),我國也開始向著綠色、環(huán)保涂料的方向發(fā)展。2015年2月1日起,國家開始對(duì)涂料企業(yè)征收4%的涂料消費(fèi)稅,但對(duì)施工狀態(tài)下VOC含量≤420 g/L的涂料,可免征消費(fèi)稅。GB/T 35602-2017《綠色產(chǎn)品評(píng)價(jià)涂料》,《低揮發(fā)性有機(jī)化合物含量涂料產(chǎn)品技術(shù)要求》等標(biāo)準(zhǔn)與規(guī)范也在編制實(shí)施。
隨即,無溶劑厚膜環(huán)氧涂料推出,不僅符合、通過多地區(qū)不同標(biāo)準(zhǔn)(AS/NZS 3750.2, CFE, NORSOK system 7B)的要求,其突出的性能遠(yuǎn)超世界范圍各公認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)要求。由于其獨(dú)特的施工特性,滿足水下修補(bǔ)、水下固化的要求,同時(shí)綠色環(huán)保,幾乎無溶劑排放,減少了VOC。目前高性能環(huán)氧涂料已得到業(yè)內(nèi)廣泛認(rèn)可,隨著我國海工的蓬勃發(fā)展,更環(huán)保的高性能環(huán)氧涂料必將得到更為廣泛的應(yīng)用。
中國的海洋發(fā)展尚處于起步階段,現(xiàn)在我國正在加速推進(jìn)海洋油氣的勘探和開發(fā)工作,因此迫切需要發(fā)展海工裝備的制造,其防腐技術(shù)的發(fā)展也是工作的重心。不僅僅是油氣項(xiàng)目,海上風(fēng)電項(xiàng)目近年來也蓬勃發(fā)展,我國東部沿海地區(qū),大力發(fā)展海上風(fēng)電,不僅可以滿足東部用電需求,陸、海風(fēng)電相結(jié)合,更會(huì)加快我國綠色發(fā)電的步伐。海上風(fēng)電發(fā)展到現(xiàn)在也有近10a的歷史,現(xiàn)在逐步進(jìn)入到維修期,高固含或無溶劑厚膜環(huán)氧涂料必定在海上風(fēng)電維修項(xiàng)目中有很大的市場。高固含或無溶劑產(chǎn)品低VOC,符合低碳、綠色的理念,滿足了海洋工業(yè)長期或超長期的防腐要求,減少了設(shè)備的維護(hù)和運(yùn)營成本,在海工行業(yè)的應(yīng)用將是一個(gè)趨勢(shì)。
參考文獻(xiàn)(略)