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我國(guó)典型金屬間化合物基高溫結(jié)構(gòu)材料的研究進(jìn)展與應(yīng)用

2019-09-20 00:44:47 changyuan
我國(guó)典型金屬間化合物基高溫結(jié)構(gòu)材料的研究進(jìn)展與應(yīng)用
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高溫合金的發(fā)展為燃?xì)鉁u輪發(fā)動(dòng)機(jī)的性能提升做出了重要貢獻(xiàn)。近年來,為滿足發(fā)動(dòng)機(jī)渦輪前溫度不斷提升的需求,在進(jìn)一步發(fā)展更高服役溫度和環(huán)境抗力的高溫合金的同時(shí),也相繼開展了探索研發(fā)鐵、鈷、鎳基以外的高溫金屬結(jié)構(gòu)材料的研究工作,例如:高熵合金、金屬間化合物基合金等。其中,關(guān)于Ti-Al、Ni-Al和Nb-Si系金屬間化合物的研究歷史較長(zhǎng)、相對(duì)比較深入,一些合金也逐漸在航空航天等領(lǐng)域獲得應(yīng)用。本文主要對(duì)近年來Ti-Al、Ni-Al和Nb-Si系金屬間化合物的研究進(jìn)展和成果進(jìn)行介紹。


1 Ti-Al系金屬間化合物

 

近年來,我國(guó)Ti-Al系金屬間化合物的基礎(chǔ)研究與工程應(yīng)用均取得重要進(jìn)展,主要體現(xiàn)在:(1) 新一代高鈮含量TiAl合金成分設(shè)計(jì)與組織-性能關(guān)系研究發(fā)現(xiàn)新的規(guī)律和機(jī)制;(2) 二代TiAl合金工程應(yīng)用取得突破;(3) Ti3Al和Ti2AlNb合金工藝進(jìn)步顯著,應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。


1.1 鍛造高鈮含量TiAl合金組織控制及力學(xué)性能優(yōu)化

 

高鈮TiAl合金是北京科技大學(xué)Chen等最早提出的,特點(diǎn)是高溫蠕變和抗氧化性能好,使用溫度比普通TiAl合金高約100 ℃,缺點(diǎn)是室溫塑性更低,難以鑄造成形。因此,高鈮TiAl合金大多是由高溫鍛造、擠壓等熱機(jī)械變形的方法制備,之后再通過熱處理優(yōu)化組織提高其室溫塑性。


在對(duì)該系合金進(jìn)行廣泛研究的基礎(chǔ)上,提出了辯證地利用和控制B2相,即高溫下細(xì)化組織、提高熱變形能力,同時(shí)在熱變形過程中逐步減少和消除室溫非平衡的脆性B2相的產(chǎn)生。變形高鈮合金Ti-45Al-8.5Nb-(W, B, Y, C) (原子分?jǐn)?shù),%,下同)的細(xì)小近片層組織比國(guó)外強(qiáng)度最大的TNB (Ti-45Al-8Nb-0.2C)和TNM (Ti-43.5Al-4Nb-1Mo-0.1B)合金[6,7]強(qiáng)度高約200~300 MPa,其塑性也與TNB和TNM相當(dāng)。經(jīng)多次等溫鍛造變形,形成均勻細(xì)小的雙態(tài)組織,室溫延伸率超過2%,900 ℃的強(qiáng)度為490 MPa。鑄態(tài)直接軋制板材通過控制變形溫度可以得到TiAl合金的雙態(tài)和近全片組織(圖1),這是首次通過控制高溫變形溫度直接得到的均勻細(xì)小的全片層組織,省去了繁瑣的熱處理工藝。

 

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研究發(fā)現(xiàn),8Nb和10Nb的添加對(duì)Ti-(40%~50%)Al成分區(qū)間的垂直截面圖產(chǎn)生顯著影響。如:β/β+α相轉(zhuǎn)變點(diǎn)降低大約50~80 ℃,β相區(qū)擴(kuò)大并擴(kuò)展到高Al含量區(qū),α單相區(qū)被壓縮、移向高Al含量區(qū),添加8Nb使α→α2+γ共析轉(zhuǎn)變溫度上升至1170 ℃。因而,高鈮TiAl合金的Al含量上下限對(duì)于合金的相變、組織和性能影響很大,應(yīng)控制Al含量(原子分?jǐn)?shù))偏差小于1%。


1.2 鑄造高鈮含量TiAl合金的成分設(shè)計(jì)與熱處理

 

精密鑄造具有近凈成形、工藝流程短等優(yōu)點(diǎn),是TiAl合金工程應(yīng)用重點(diǎn)考慮的成形工藝。在國(guó)家973項(xiàng)目支持下,針對(duì)鑄造工藝特點(diǎn)開發(fā)了新型高鈮含量TiAl合金及特殊的熱處理制度。


由于鑄造合金不需引入β相來增加高溫變形能力,提出采用較高Al含量的成分設(shè)計(jì),以避免高溫?zé)o序β相對(duì)高溫強(qiáng)度的不利影響,同時(shí)還可減小凝固區(qū)間、有利鑄造充型。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),選定Nb含量為7%,當(dāng)Al含量由46%增至47.5%時(shí),900 ℃抗拉強(qiáng)度可提高至594 MPa;當(dāng)Al含量超過47.5%時(shí),抗拉強(qiáng)度稍有降低。分析表明,高鋁、高鈮的TiAl合金中B2相很少,是其高溫強(qiáng)度和持久性能(圖2)具有明顯優(yōu)勢(shì)的原因之一。但是,其室溫拉伸塑性幾乎為零,室溫脆性問題突出。根據(jù)研究經(jīng)驗(yàn),采用多步熱處理工藝可得到細(xì)小的雙態(tài)或近全層片組織,使合金的室溫延伸率提高到1.0%以上,但900 ℃下的強(qiáng)度優(yōu)勢(shì)卻因此消失。然而實(shí)驗(yàn)[15]發(fā)現(xiàn),700 ℃退火處理可使該合金的室溫拉伸塑性從小于0.4%提高到1.0%以上,這種采用低溫退火改善TiAl合金室溫塑性的現(xiàn)象目前尚未見報(bào)道。

 

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應(yīng)用英國(guó)ISIS的EngX設(shè)備對(duì)鑄態(tài)和低溫退火2種狀態(tài)試樣殘余應(yīng)力進(jìn)行中子衍射測(cè)試,以退火態(tài)試樣基體中(001)和(110)晶面的面間距為d0,計(jì)算拉伸試樣標(biāo)距內(nèi)橫截面外緣到中心位置應(yīng)變和殘余應(yīng)力的相對(duì)值。結(jié)果表明,相對(duì)退火態(tài),鑄態(tài)試樣中的確存在較高的殘余張應(yīng)力,最大差值出現(xiàn)在近表面層0.5 mm處,該位置鑄態(tài)試樣中殘余應(yīng)力為49.7 MPa,而退火態(tài)殘余應(yīng)力平均值僅為4.1 MPa。


可見,導(dǎo)致材料脆性的因素除化學(xué)成分、晶體結(jié)構(gòu)、冶金缺陷和組織之外,還有殘余應(yīng)力狀態(tài)。塑性較低的TiAl合金中存在的殘余拉應(yīng)力會(huì)阻礙塑性變形,導(dǎo)致拉伸試樣的脆斷。


1.3 二代TiAl合金工程應(yīng)用取得突破

 

國(guó)際上二代TiAl合金已在航空和汽車發(fā)動(dòng)機(jī)上取得商業(yè)應(yīng)用。國(guó)內(nèi)研制的Ti-47.5%Al-2.5%V-1.0%Cr-0.2%Zr合金增壓器渦輪應(yīng)用取得重要進(jìn)展。某型高功率密度增壓發(fā)動(dòng)機(jī)對(duì)比實(shí)驗(yàn)表明,裝配該零件的發(fā)動(dòng)機(jī)全負(fù)荷瞬態(tài)加速響應(yīng)性提高49%,比油耗降低3 g/(kW·h),穩(wěn)態(tài)煙度降低0.2波許,總機(jī)械效率提高1.5%。在車輛實(shí)驗(yàn)中,整車的加速響應(yīng)時(shí)間縮短了近30%,結(jié)構(gòu)減重效果十分顯著。該TiAl渦輪已通過增壓器超溫超轉(zhuǎn)和發(fā)動(dòng)機(jī)整機(jī)耐久性考核,現(xiàn)正在車輛上進(jìn)行全路況考核,首階段1000 km行駛后拆解檢驗(yàn)渦輪本體完好,渦輪葉片與渦輪殼體配合間隙未見變化。


1.4 Ti3Al和Ti2AlNb合金制備工藝與應(yīng)用的研究進(jìn)展

 

Ti3Al基合金和Ti2AlNb基合金同屬Ti-Al系金屬間化合物材料,但工藝性能優(yōu)于TiAl合金,已成為新一代航空發(fā)動(dòng)機(jī)中高溫部件最有潛力的備選輕質(zhì)合金材料。


美國(guó)GE公司研制的Ti3Al基合金高壓渦輪定子支撐環(huán)在GE-29發(fā)動(dòng)機(jī)上成功地經(jīng)受了試車考驗(yàn)[20],Ti3Al基合金高壓壓氣機(jī)匣和燃燒室擴(kuò)張型噴管封口也進(jìn)行了試車。


國(guó)內(nèi)研制的Ti3Al基合金[21]零件已裝神舟號(hào)飛行,Ti2AlNb基合金完成了從實(shí)驗(yàn)室向工程化生產(chǎn)的轉(zhuǎn)化。通過對(duì)電極制備、低熔速熔煉、末次氦冷熔煉過程控制,冶煉出直徑540 mm的噸級(jí)鑄錠。利用兩類合金在高溫單相區(qū)的熱變形能力,多次鐓拔鍛造破碎鑄態(tài)組織;在α2+O+B2三相區(qū)采用循環(huán)換向鍛造使α2+O相充分變形,獲得均勻細(xì)晶等軸組織。圖3顯示了制備的Ti-22Al-25Nb合金直徑300 mm棒材超聲波探傷達(dá)到GB/T 5193-2007標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)(直徑2.0 mm平底孔-6 dB)。

 

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2 Ni3Al金屬間化合物基合金

 

Ni3Al為具有長(zhǎng)程有序的L12結(jié)構(gòu)的金屬間化合物,與鎳基高溫合金相比,Ni3Al基合金由于具有較高的比強(qiáng)度和較低的密度而受到關(guān)注。近年來,我國(guó)Ni3Al基合金研究取得了長(zhǎng)足的進(jìn)展,已逐漸開始在航空航天等領(lǐng)域獲得應(yīng)用。


2.1 Ni3Al基合金強(qiáng)韌化研究

 

Ni3Al金屬間化合物的熔點(diǎn)為1390 ℃,密度7.5 g/cm3,Young's模量180 GPa,具有高的高溫比強(qiáng)度,是一種潛在的高溫結(jié)構(gòu)材料。自科研人員通過在Ni3Al中添加微量B元素,顯著改善了多晶Ni3Al的室溫塑性之后,國(guó)內(nèi)外對(duì)Ni3Al作為高溫結(jié)構(gòu)材料開展了大量研究,但未能在兼顧室溫塑性和高溫強(qiáng)度等綜合性能方面取得實(shí)用性突破。


近年來,為了滿足我國(guó)航空航天等領(lǐng)域?qū)Ω叱袦亍⒌兔芏雀邷亟Y(jié)構(gòu)材料的需求,我國(guó)科研人員借鑒鎳基高溫合金的強(qiáng)韌化經(jīng)驗(yàn),針對(duì)偏離金屬間化合物化學(xué)計(jì)量比(富Ni側(cè))的Ni3Al基合金開展了強(qiáng)韌化和抗氧化的應(yīng)用基礎(chǔ)研究,成功研制了幾種Ni3Al金屬間化合物基合金。這類合金在性能上保持了Ni3Al金屬間化合物高比強(qiáng)、低密度的優(yōu)點(diǎn),又兼具鎳基高溫合金良好的塑性和抗疲勞優(yōu)勢(shì),并且在鑄造工藝上基本與鎳基高溫合金相同。


為滿足航空發(fā)動(dòng)機(jī)高渦輪前溫度(≥1850 K)的要求,利用鎳基高溫合金現(xiàn)有數(shù)據(jù)庫、蠕變抗力計(jì)算、電子平衡理論和d電子理論,對(duì)Ni3Al金屬間化合物合金進(jìn)行了模擬計(jì)算,結(jié)合實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,研制出1100 ℃導(dǎo)向葉片用定向凝固金屬間化合物基合金JG4010 (IC10)。該合金不含貴金屬Re,初熔溫度≥1320 ℃,密度約8.29 g/cm3,高溫持久性能高,1100 ℃、100 h下的縱向持久性能大于80 MPa,高溫下組織穩(wěn)定,經(jīng)950 ℃、3000 h長(zhǎng)期時(shí)效后無TCP相析出,1100 ℃達(dá)到完全抗氧化級(jí),同時(shí)具備優(yōu)良的抗熱腐蝕和鑄造工藝性能,可進(jìn)行大緣板、薄壁(0.6 mm)、復(fù)雜內(nèi)腔結(jié)構(gòu)導(dǎo)向葉片的整體定向凝固成型。


為了進(jìn)一步提高Ni3Al基合金的服役溫度,滿足更高渦輪前溫度(>1950 K)的新一代航空發(fā)動(dòng)機(jī)研制需求,在對(duì)鎳基單晶高溫合金的γ‘-Ni3Al強(qiáng)化相回溶溫度研究分析的基礎(chǔ)上,開展了可進(jìn)一步發(fā)揮Ni3Al金屬間化合物高溫穩(wěn)定性和低密度優(yōu)勢(shì)、目標(biāo)服役溫度≥1150 ℃的新型Ni3Al基單晶合金的合金化研究。結(jié)果表明,通過適當(dāng)?shù)卦黾覣l和Ta的含量,并結(jié)合固溶熱處理消除初生大塊Ni3Al相,可有效提高Ni3Al相的回溶溫度(提高有序度)。如圖4c所示,1200 ℃熱暴露后Ni3Al相體積分?jǐn)?shù)大于55%。從圖4b還可以看出,熱處理后Ni3Al相的體積分?jǐn)?shù)大于80%,但室溫組織仍是由γ-Ni基固溶體相與γ'-Ni3Al相構(gòu)成,與鎳基高溫合金極其相似。借鑒鎳基高溫合金的合金化元素作用機(jī)制,采用第一原理計(jì)算和實(shí)驗(yàn)研究確定固溶強(qiáng)化元素和加入量,通過添加Mo和Re元素(<1.6%,質(zhì)量分?jǐn)?shù))有效提高了Ni-Ni、Ni-Al對(duì)間的鍵合強(qiáng)度,起到了Mo-Re合金協(xié)同強(qiáng)化作用,兩相界面為負(fù)錯(cuò)配,1200 ℃的錯(cuò)配度絕對(duì)值約為0.47%。在此基礎(chǔ)上,研究了添加微量活性元素Ce、Dy等對(duì)合金抗高溫氧化性能的影響。圖5a為添加不同含量Ce元素后合金1100 ℃循環(huán)氧化增重曲線(強(qiáng)制風(fēng)冷,每小時(shí)循環(huán)1次),Ce含量約為0.005% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),合金達(dá)到完全抗氧化級(jí)。

 

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經(jīng)過成分優(yōu)化后的新型低錸Ni3Al基單晶合金(暫定牌號(hào):IC21)的初熔溫度≥1340 ℃,密度約為8.20 g/cm3,[001]取向1150 ℃、80 MPa的持久壽命>1000 h (未斷),[111]取向1150 ℃、137 MPa的持久壽命>150 h,1100 ℃達(dá)到完全抗氧化級(jí),同時(shí)具備優(yōu)良的鑄造工藝性能。值得指出的是,該合金[111]取向1100 ℃、137 MPa的蠕變壽命>1400 h。研究發(fā)現(xiàn),IC21合金[111]取向在1100 ℃、137 MPa蠕變實(shí)驗(yàn)初期(<10 h)即發(fā)生所謂的“拓?fù)浞崔D(zhuǎn)”現(xiàn)象。如圖5b中插圖所示,熱處理后呈網(wǎng)狀連續(xù)的γ-Ni基固溶體相被分割成“孤島”,γ'-Ni3Al相成為連續(xù)的基體相。透射電鏡觀察到有<110>位錯(cuò)對(duì)切入γ'-Ni3Al相,此組織結(jié)構(gòu)一直保持到蠕變斷裂。該組織結(jié)構(gòu)演變特征難以用鎳基單晶高溫合金的機(jī)理解釋,尚有待于進(jìn)一步研究。


2.2 Ni3Al基合金的應(yīng)用

 

近年來,通過添加Hf、Zr、Cr、Mo、Re、B等合金化元素形成的Ni3Al基合金已逐步獲得應(yīng)用。美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室研發(fā)的Ni3Al基合金用于在1000 ℃以下使用的民用材料。俄羅斯研發(fā)的Ni3Al基合金B(yǎng)KHA-1B用于直升機(jī)燃燒室噴嘴和導(dǎo)向葉片、BKHA-2M合金在20~1300 ℃強(qiáng)度和塑性基本達(dá)到使用要求,并具有優(yōu)良的抗氧化和耐磨性。國(guó)內(nèi)研制的鑄造多晶Ni3Al基合金具有優(yōu)異的抗氧化、耐燒蝕性能,已被多型先進(jìn)航空發(fā)動(dòng)機(jī)選為噴口調(diào)節(jié)片和機(jī)匣材料?!笆濉逼陂g將重點(diǎn)進(jìn)行多晶Ni3Al鑄造合金成分與鑄造工藝優(yōu)化,形成制備Ni3Al基合金復(fù)雜大型薄壁鑄件的成套技術(shù),滿足航空發(fā)動(dòng)機(jī)發(fā)展的需求。采用定向凝固金屬間化合物基合金JG4010,突破了大緣板導(dǎo)向葉片整體定向凝固、整體鑄造大緣板導(dǎo)向葉片尺寸控制和真空熱處理等關(guān)鍵技術(shù),研制的高、低壓導(dǎo)向葉片隨我國(guó)某型發(fā)動(dòng)機(jī)驗(yàn)證機(jī)在高空臺(tái)順利完成了超聲速巡航狀態(tài)實(shí)驗(yàn),達(dá)到設(shè)計(jì)要求;完成了我國(guó)某型在研航空發(fā)動(dòng)機(jī)高壓渦輪導(dǎo)向葉片1650 cyc的專項(xiàng)熱疲勞實(shí)驗(yàn)、試車考核和裝機(jī)首飛。


目前,新型低錸Ni3Al基單晶合金IC21被選用為我國(guó)某型在研航空發(fā)動(dòng)機(jī)的高壓渦輪導(dǎo)向單晶葉片用材料,突破了單晶薄壁鑄件尺寸和生長(zhǎng)取向控制以及葉片熱處理等關(guān)鍵技術(shù),現(xiàn)階段IC21合金已成功研制出單晶葉片。


3 Nb-Si基合金研究進(jìn)展

 

3.1 Nb-Si基合金的發(fā)展

 

Nb-Si基高溫合金的合金化研究起步于20世紀(jì)80年代,采用實(shí)驗(yàn)研究、相圖計(jì)算及熱力學(xué)模擬,以Nb-Si二元合金為基礎(chǔ),逐步發(fā)展到Nb-Si-X (X:Ti、Cr、Al、Hf、Zr、Sn、Mo、W、V、Ta、Fe、Zr、B、稀土元素)和Nb-Ti-Si-Cr-Al-Hf-Zr及Nb-Ti-Si-Cr-Al-Hf-B等多元體系,部分合金化元素對(duì)Nb-Si基高溫合金相組成和性能的影響如表1所示,為Nb-Si基高溫合金的成分優(yōu)化提供了指導(dǎo)。目前,以實(shí)用化為目標(biāo)的合金體系中,合金化元素高達(dá)5種以上,元素交互作用復(fù)雜,為加快該合金的研發(fā)進(jìn)度,高通量研究方法開始被用于研究合金化元素對(duì)Nb-Si基高溫合金組織及性能的影響,如采用高通量方法研究了Ti、Al元素的合金化作用,發(fā)現(xiàn)在多元合金體系中加入9.5%的Ti使α-Nb5Si3開始轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Nb5Si3,當(dāng)Ti含量為22.6%時(shí),組織中硅化物全部轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Nb5Si3;當(dāng)Al含量達(dá)到4.5%時(shí),組織中α-Nb5Si3完全轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Nb5Si3相。高通量研究方法將有助于該類合金的進(jìn)一步合金化研究。

 

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3.2 Nb-Si基合金的制備研究

 

Nb-Si基合金的力學(xué)性能與其相尺寸、形貌、各相分布等密切相關(guān)。研究表明,定向凝固可有效改善合金室溫?cái)嗔秧g性及高溫拉伸持久性能。但由于Nb-Si基合金熔點(diǎn)高,定向凝固需在高達(dá)2000 ℃的溫度下進(jìn)行,且活潑組元多,成分與組織控制難度較大。因此,需要發(fā)展適用于Nb-Si合金的定向凝固技術(shù)。Czochralski法(晶體提拉法)、懸浮區(qū)熔法(電子束懸浮區(qū)熔、激光懸浮區(qū)熔和感應(yīng)懸浮區(qū)熔)等制備方法被用于Nb-Si基合金定向凝固制備研究,基本上實(shí)現(xiàn)了Nb-Si合金試棒的定向凝固生長(zhǎng)。相較于上述無坩堝的懸浮區(qū)熔法及水冷銅坩堝內(nèi)的Czochralski法,有坩堝整體定向凝固技術(shù)是將合金棒放入坩堝中,通過電阻加熱將試樣整體熔化,再將試樣拉入裝有Ga-In-Sn液態(tài)金屬的結(jié)晶器中。該方法的加熱溫度可達(dá)到2150 ℃以上,溫度梯度高,可以獲得穩(wěn)定的定向凝固組織,其最大優(yōu)點(diǎn)是可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的變截面的復(fù)雜形狀零件如葉片等的定向凝固。但此方法需要坩堝與Nb-Si基合金液在高達(dá)2050 ℃的溫度下長(zhǎng)時(shí)間接觸,因此要求坩堝耐溫能力高,與合金熔體基本不反應(yīng),研究發(fā)現(xiàn),添加La2O3+ZrO2的Y2O3陶瓷坩堝基本適合Nb-Si基合金的定向凝固。


圖6為Nb-15Si-22Ti-5Cr-3Al-3Hf合金在200 μm/s抽拉速率下有坩堝整體定向凝固的微觀組織形貌。組織由沿著試棒軸向排列、并排耦合生長(zhǎng)的花瓣?duì)罨驅(qū)悠瑺頝bss/Nb5Si3共晶胞組成。研究表明,采用該技術(shù)制備的定向凝固N(yùn)b-Si基高溫合金的室溫?cái)嗔秧g性及高溫拉伸持久性能得到了顯著的提高。進(jìn)一步研究表明,合金的力學(xué)性能隨抽拉速率的變化與成分也具有關(guān)聯(lián)性,隨著抽拉速率從2.5 μm/s提高到100 μm/s,Nb-22Ti-16Si-6Cr-4Hf-3Al合金的共晶胞生長(zhǎng)耦合度明顯提高,其室溫?cái)嗔秧g性(KQ)也明顯提高,可達(dá)22 MPa·m1/2。在Nb-29Ti-11Cr-8Si-5Hf-3Al亞共晶合金中,當(dāng)抽拉速率達(dá)到50 μm/s時(shí),共晶胞中的鈮硅化物出現(xiàn)不連續(xù)生長(zhǎng),共晶耦合度下降,其室溫?cái)嗔秧g性隨著抽拉速率提高而下降。

 

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總之,Nb-Si基高溫合金室溫?cái)嗔秧g性受到合金成分、定向凝固技術(shù)及其抽拉速率等因素的影響。整體來看,有坩堝整體定向凝固技術(shù)可明顯提高Nb-Si基高合金的室溫?cái)嗔秧g性,而且在1200 ℃、70 MPa下的持久壽命達(dá)到108 h。


3.3 Nb-Si基合金抗氧化涂層研究

 

合金化可在一定程度上改善Nb-Si基合金的抗氧化性能,但難以滿足1200 ℃以上應(yīng)用的要求,必須采用涂層防護(hù)。一般而言,傳統(tǒng)鋁化物涂層和MCrAlY (M:Ni、Co或Ni+Co)包覆涂層的抗氧化防護(hù)溫度低于1150 ℃;致密的貴金屬Ir涂層可實(shí)現(xiàn)高溫防護(hù),但其成本限制了工程化應(yīng)用。硅化物(主要為NbSi2和MoSi2)因具有熱穩(wěn)定性好、使用溫度高、氧化后形成的SiO2不僅氧滲透率低且其自愈性能優(yōu)良等特點(diǎn)而被用于Nb-Si基合金的防護(hù)涂層,其制備方法多采用多元共滲法。


純NbSi2和MoSi2涂層在中溫區(qū)易發(fā)生pesting氧化,形成的SiO2氧化膜保護(hù)性較差,因此需要對(duì)其進(jìn)行改性。稀土元素Y可細(xì)化涂層組織,提高氧化膜的生長(zhǎng)速率、致密性以及抑制金屬離子外擴(kuò)散,從而提高涂層的抗氧化性能;Al氧化后形成的Al2O3可與SiO2形成Al2O3·SiO2,能長(zhǎng)時(shí)間保持完整致密;B和Ge氧化后生成的B2O3和GeO2可以溶入SiO2并降低其黏度,使其在低溫下具有較好流動(dòng)性,能夠快速愈合氧化膜中的裂紋和孔洞,從而抑制pesting氧化?;钚栽豘r可以促進(jìn)致密氧化膜的形成并提高涂層的抗氧化性能。例如,采用多元共滲法制備的Si-Al-Y涂層經(jīng)1250和1350 ℃氧化100 h后試樣表面完整致密,氧化膜無脫落,氧化增重分別為2.3和24 mg/cm2 。


此外,高溫下MoSi2涂層與Nb-Si基合金的界面穩(wěn)定性差,涂層中的Si元素向基體擴(kuò)散會(huì)導(dǎo)致涂層退化從而影響其服役壽命,需要在界面處制備阻擴(kuò)散層。運(yùn)用電化學(xué)沉積法結(jié)合包埋滲法可在Nb-Si基合金表面制備MoSi2/ReSi2/NbSi2復(fù)合涂層,對(duì)于界面互擴(kuò)散具有一定的抑制作用。


4 結(jié)束語

 

近年來,我國(guó)在金屬間化合物基高溫結(jié)構(gòu)材料的基礎(chǔ)研究與工程應(yīng)用方面取得了重要的進(jìn)展,以TiAl、Ti3Al、Ti2AlNb、Ni3Al基合金為代表,在性能和工藝方面進(jìn)步顯著,研發(fā)出一些具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新型高溫結(jié)構(gòu)材料,為我國(guó)高性能航空發(fā)動(dòng)機(jī)的研制作出了重要的貢獻(xiàn)。Nb-Si基合金在凝固工藝和抗氧化涂層的基礎(chǔ)研究方面也取得了顯著的進(jìn)展,逐漸向?qū)嵱没咏?。但金屬間化合物固有的共價(jià)鍵和金屬鍵共存的特點(diǎn)導(dǎo)致其室溫塑性偏低的問題仍在一定程度上制約其應(yīng)用。因此,需要進(jìn)一步開展金屬間化合物基高溫結(jié)構(gòu)材料強(qiáng)韌化與抗氧化的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究,使其固有的優(yōu)異高溫強(qiáng)度與較低密度的優(yōu)勢(shì)得到充分發(fā)揮,在航空航天等領(lǐng)域發(fā)揮出更加重要的作用。




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